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它是一种获得分子薛定谔方程近似解的处理方法。又称电子配对法。历史上最早发展起来的化学键理论。其核心思想是原子间相互接近轨道重叠，原子间共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。
价键理论是海特勒伦敦处理氢分子方法的推广，要点如下：
1、若两原子轨道互相重叠，两个轨道上各法的推广，要点如下：
1、若两原子轨道互相重叠，两个轨道上各有一个电子，且电子自旋方向相反，则电子配对给出单重态，形成一个电子对键
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2、两个电子相互配对后，不能再与第三个电子配对，这就是共价键的饱和性。
3、遵循最大重叠原则，共价键沿着原子轨道重叠最