共聚甲醛主要是由三聚甲醛共聚制备。浓度65~70%甲醛,在浓硫酸或阳离子交换树脂催化下得到三氧六环并精馏为高纯品,后者与少量共聚单体(如二氧五环)在路易斯酸存在下开环聚合为共聚甲醛。聚合方法大多为本体聚合,采用双螺杆挤出机。共聚甲醛链端大部分是半缩醛端基,对热极不稳定,需进行封端稳定化处理,以成为热稳定的聚甲醛,再加入抗氧剂等助剂,造粒成共聚甲醛产品。共聚甲醛生产工艺主要包括单体制备、聚合反应、稳定化处理、混配造粒4个过程,现简介如下:①单体制备。50%左右的甲醛在连续真空蒸发器中浓缩成65%的甲醛溶液,65%甲醛溶液在有酸性催化剂的反应釜中生产三聚甲醛,三聚甲醛用液液萃取的多塔精馏分离工艺进行提纯,使单体达到99.99%的聚合级纯度。②聚合反应。高纯度单体与少量的共聚单体(环氧乙烷或二氧五环)在有路易斯酸的存在下,加入少量引发剂和相对分子质量调节剂,用双螺杆自清理挤出机进行连续本体聚合生产聚合物,聚合物用聚合终止剂终止聚合反应。③稳定化处理。聚合物经过粉碎后进行封端处理,即在碱性条件下进行熔体水解稳定化过程,该处理使聚合物链端不稳定的半缩醛端基得到彻底分解而得稳定的共聚甲醛。④混配造粒。稳定的共聚甲醛加入抗氧剂、甲醛吸收剂、润滑剂、增白剂、颜料等助剂进行混合,然后用双螺杆排气挤出、机头切粒系统进行造粒,最终得到共聚甲醛粒料产品。
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