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在给定的条件下，无需外界帮助，一经引发即能自动进行的过程或反应，称为自发反应。化学热力学指出，熵增加，焓减小的反应必定是自发反应。自发反应不一定是快速反应。
例如：铁器在潮湿空气中生锈，铁从硫酸铜溶液中置换出铜，锌从稀硫酸中置换出氢气等。
从热力学分析，“外界帮助”置换出铜，锌从稀硫酸中置换出氢气等。
从热力学分析，“外界帮助”指的是对体系做“有用功”。例如，水的分解在常温常压下是不自发的，但通电，为体系提供电能，可以使水分解成氢气和氧气。电解反应都是非自发反应,“通电”对体系做有用功，使反应在常温常压下得以进行。而原电池反应是自发反应，
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